農(nóng)藥制劑的脹氣原因和解決辦法

農(nóng)藥制劑脹氣是農(nóng)藥企業(yè)里長期以來沒有很好解決的技術(shù)難題，也是農(nóng)藥制劑研究的重要課題之一。雖然國家對企業(yè)和行業(yè)有關(guān)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)沒有具體要求和規(guī)定，但是由于影響農(nóng)藥商品外觀，畸形怪狀而被視為不合格產(chǎn)品，農(nóng)藥制劑脹氣不但對生產(chǎn)廠家?guī)�來�?jīng)濟損失，而且在安全問題上潛伏隱患，有時甚至造成嚴(yán)重的后果。

　　一、常見農(nóng)藥嚴(yán)重脹氣表現(xiàn)

　　1.100ml農(nóng)藥塑料瓶底本來是向內(nèi)凹，起抗壓作用的，結(jié)果變成向外凸出。有的像冬瓜屁股，有的像個小炸彈模樣無法直立擺放。經(jīng)銷商要求退貨。

　　2.筆者曾看見過某單位放在熱貯恒溫干燥箱上，已經(jīng)脹成像電燈泡模樣的100ml的熱貯農(nóng)藥試樣塑料瓶。

　　3.200~300ml的塑料瓶裝農(nóng)藥，有的腆著個大肚子，像個羅漢。

　　5.農(nóng)藥熱貯試驗時，因脹氣爆裂瓶子引起燃燒起火，造成嚴(yán)重的后果。

　　6.筆者曾打開過一瓶50ml塑料瓶裝農(nóng)藥時，“嘭！”的一聲像鞭炮炸響。

　　二、農(nóng)藥各種制劑為什么會脹氣

　　毫無疑問，脹氣是由于制劑本身的蒸氣和產(chǎn)生的各種氣體的總壓力，大于大氣壓力所造成的，具體來說是由下列諸多原因所造成的。

　　1.農(nóng)藥劑型一般來說水性化劑型如微乳劑、可溶性液劑等相對乳油劑型比較容易脹氣，特別是熱貯14天實驗，有脹氣現(xiàn)象。有時甚至很嚴(yán)重，很少有不脹氣的。

　　2.農(nóng)藥原藥農(nóng)藥原藥是否容易造成制劑脹氣取決于它的揮發(fā)性和蒸汽壓的高低。如敵敵畏，滅多威等農(nóng)藥，由于其揮發(fā)性強，蒸汽壓力大而脹氣。

　　3.農(nóng)藥原藥分解農(nóng)藥原藥因各種因素影響如水解、光解、�；�化、烷基化、氧化、還原以及各種酶存在下促使農(nóng)藥化學(xué)反應(yīng)而分解。穩(wěn)定性差的農(nóng)藥如樂果、敵敵畏、有機磷粉劑等自然貯存兩年的分解率高達30%~50%。很多分解產(chǎn)物會脹氣。

　　4.溶劑溶劑的沸點越低，在同一溫度下與沸點高的溶劑相比其蒸汽壓越大，因而容易脹氣。例如用低沸點溶劑二氯甲烷、甲醇、丙酮等做溶劑復(fù)配農(nóng)藥制劑時，脹氣嚴(yán)重。

　　5.農(nóng)藥制劑里有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生酸性農(nóng)藥制劑里加入堿性之類助劑，或堿性農(nóng)藥里加入了酸性農(nóng)藥之類助劑，而引起化學(xué)反應(yīng)生成各種氣體和水分而脹氣。特別是有化學(xué)放熱的反應(yīng)發(fā)生，脹氣更甚。

　　6.為了達到農(nóng)藥制劑所需要的PH值，而用易揮發(fā)或揮發(fā)性強的助劑如氨水等來調(diào)節(jié)，非脹氣不可。

　　7.包裝材料被腐蝕復(fù)配農(nóng)藥制劑時所用的助劑對包裝材料聚酯型塑料瓶有腐蝕作用，使之變薄、變軟、變性降低耐壓性能而脹氣。如高含量的二甲基甲酰胺、磷酸三苯酯等對塑料瓶的腐蝕十分利害。

　　9.環(huán)境溫度過高農(nóng)藥產(chǎn)品長期貯放在高溫、日曬場所或高溫倉庫比較容易脹氣。有資料表明溫度升高有機磷農(nóng)藥水解化學(xué)反應(yīng)速度增加4倍。水解反應(yīng)產(chǎn)物以及水解產(chǎn)物的進一步降解都可能產(chǎn)生低沸點物質(zhì)和氣體。溫度升高同樣對其他類型的化學(xué)反應(yīng)起加速作用和增加蒸氣壓力作用。農(nóng)藥塑料瓶子在高溫下變軟也降低了抗壓性能，等等。

　　三、探討解決農(nóng)藥制劑脹氣的辦法

　　現(xiàn)代現(xiàn)有的農(nóng)藥原藥種類繁多，新農(nóng)藥不斷開發(fā)問世，含量高低不同，所含雜質(zhì)復(fù)雜，要求穩(wěn)定條件各異，再加上復(fù)配一般有二元或三元農(nóng)藥原藥混配而增加了穩(wěn)定技術(shù)的難度，因此要阻止各種農(nóng)藥原藥的有效成分分解這是個天大的課題，無論從深度和廣度去論述都是鴻篇巨著，有待制劑大師、農(nóng)藥泰斗去完成。筆者只能在這里從較小的視野，有限的角度，一般的經(jīng)歷和體會作一些膚淺的探討。

　　如何使農(nóng)藥制劑穩(wěn)定，在規(guī)定的兩年貯存期內(nèi)，原藥分解率在規(guī)定的分解率指標(biāo)之內(nèi)，要根據(jù)不同農(nóng)藥原藥、組分科學(xué)地選擇助劑，合適的PH值范圍是十分重要的。對于易水解的農(nóng)藥必須嚴(yán)格把住各種可能給制劑帶來水分的進水關(guān)。例如需要用乙醇復(fù)配的易水解的有機磷農(nóng)藥乳油制劑，就不能隨便選用工業(yè)乙醇做溶劑。因為工業(yè)乙醇含有標(biāo)準(zhǔn)的4%~5%水分。而應(yīng)選用無水乙醇。乳化劑也不能選用一般的500#鈣鹽，因為它的含水指標(biāo)為≤12%。而應(yīng)選用無水500#鈣鹽。如果用帶水或含有水分高的助劑來復(fù)配，水解是肯定的。脹氣也有可能發(fā)生。

　　要阻止農(nóng)藥原藥有效成分的分解，實踐證明加進相應(yīng)的農(nóng)藥原藥穩(wěn)定助劑，有助于減少和阻止農(nóng)藥有效成分的分解。

　　雙甲脒原藥是很不穩(wěn)定的農(nóng)藥殺螨劑，在潮濕的情況下會分解，海南正業(yè)中農(nóng)高科股份有限公司于2005年3月，購進雙甲脒有效成分為98%的雙甲脒400kg。由于20%雙甲脒乳油制劑不穩(wěn)定，極易分解而沒有生產(chǎn)。筆者2005年9月到海南正業(yè)公司后負責(zé)這個項目的制劑研究工作。從倉庫取樣送公司質(zhì)檢部門檢測雙甲脒的有效成分含量時，結(jié)果只有86%。雙甲脒原藥半年時間減少12個百分點，年分解率為24%，同時樣品瓶子脹氣。

　　筆者采取一些阻止雙甲脒分解的措施后，經(jīng)過不斷的探討和實驗，終于在今年4月20日的送檢樣品熱貯14天后的分解率只有0.522%，大大低于國家和行業(yè)規(guī)定的5%的標(biāo)準(zhǔn)。并且消除了脹氣現(xiàn)象。

　　復(fù)配農(nóng)藥制劑時盡量選擇沸點在以上的溶劑，最好多用高沸點150~的溶劑。不用低沸點的有機溶劑是防止農(nóng)藥制劑脹氣的有效辦法。

　　采用高沸點的溶劑能有效地提高農(nóng)藥制劑的沸點，能有效地防止和減少溶劑的脹氣現(xiàn)象。如果從價格和性能方面考慮非要用低沸點的有機溶劑的話，就應(yīng)該設(shè)法提高由低沸點溶劑所造成的沸點下降的現(xiàn)象，才能確保農(nóng)藥制劑不脹氣或少脹氣。例如典型的低沸點溶劑二氯甲烷的沸點只有。而農(nóng)藥制劑規(guī)定的14天熱貯溫度為54±�？上攵�知，如果不提高二氯甲烷的沸點高于54±以上的話，若用二氯甲烷來復(fù)配任何制劑都是不可能的。因為高于它的沸點它就迅速和大量的蒸發(fā)而嚴(yán)重脹氣。雖然二氯甲烷在密封的狀態(tài)下，其在氣相和液相中的含量保持平衡，而農(nóng)藥塑料瓶子脹氣成電燈泡模樣或可能脹破瓶子釀成事故是非常危險的。但是如果在制劑里加進合適的助劑，就肯定能把二氯甲烷的混合液沸點提高到140~的范圍，此時二氯甲烷就被緊緊地束縛在農(nóng)藥制劑里，有效的阻止它逃逸到塑料瓶子的空間里造成嚴(yán)重脹氣的發(fā)生。

　　一般來說大多數(shù)農(nóng)藥原藥都是在酸性環(huán)境里穩(wěn)定或比較穩(wěn)定的。因此切忌加進堿性之類的助劑。酸堿化學(xué)反應(yīng)的常識就是生成水和鹽的反應(yīng)產(chǎn)物。如果固體制劑里的有酸堿化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生，則包裝袋里的水分既造成粉劑的結(jié)塊又不斷蒸發(fā)而憋氣，在夏天高溫季節(jié)非脹氣鼓起不可。

　　5.不用易揮發(fā)性的酸堿作為制劑的PH值調(diào)節(jié)劑，如果用氨水、碳酸鹽類等物質(zhì)作為PH值調(diào)節(jié)劑的話，這些助劑在制劑里，特別是在高溫的季節(jié)則易生成大量氨氣、二氧化碳氣體和水分而脹氣。

　　6.對于用易揮發(fā)或蒸發(fā)壓力大的農(nóng)藥原藥如敵敵畏、滅多威等原藥復(fù)配的農(nóng)藥制劑，除避免上述有關(guān)脹氣的因素外，還要設(shè)法增加制劑內(nèi)部分子、原子和離子之間的引力。辦法是增加制劑的黏度減少其流動性，不使液面上的分子那么容易跑到液面空間里去脹氣。

　　7.利用一些特殊的助劑吸收造成脹氣的氣體分子。例如對苯二酚就能有效地吸收氯氣和二氧化碳氣體分子。

　　8.對于水性化制劑，由于水的沸點在常壓下是屬低沸點溶劑。所以水性化制劑的沸點很大程度上取決于制劑含水量的多少。如果水性化制劑再加進大量的低沸點有機溶劑甲醇、乙醇、丙酮之類的話，則整個制劑的沸點比水的沸點更低。所以要盡量少使用低沸點的有機溶劑，盡量用高沸點溶劑。還可以通過增加制劑的含鹽量來提高整個制劑的沸點。使用黏度大的乳化劑，使用增粘劑增加制劑的黏度有利于減少脹氣。

　　9.少用或限用對農(nóng)藥塑料瓶有嚴(yán)重腐蝕的有機助劑如磷酸三苯酯、二甲基甲酰胺等。

　　10.不同容量的農(nóng)藥塑料瓶子壁厚要有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，保證壁厚在一定的厚度范圍之內(nèi)，不能為了降低成本而降低厚度。塑料瓶子的形狀結(jié)構(gòu)要符合抗壓要求，或盡可能提高抗壓能力。

　　有的農(nóng)藥企業(yè)倉庫夏天庫內(nèi)溫度高達左右，農(nóng)藥長時間在此高溫下烘烤，瓶內(nèi)氣壓升高，瓶子變軟，抗壓性能降低，脹氣難以避免。

　　對于容易脹氣但是附加值又高的農(nóng)藥品牌可以考慮用鋁或鋁合金瓶子包裝。

　　對于一般的農(nóng)藥制劑，如果確實無法解決脹氣的技術(shù)問題，可以通過權(quán)衡玻璃瓶不脹氣和破損率的利弊與因脹氣賣不出的得失，考慮是否可以采用玻璃瓶子來包裝農(nóng)藥。玻璃瓶子內(nèi)塞不像塑料瓶子鋁箔封口那么嚴(yán)密，不管橡膠內(nèi)塞還是塑料內(nèi)塞都起到一定的泄壓作用，但要保證不漏農(nóng)藥為前提，并注意裝卸和運輸?shù)陌踩��?br />
　　農(nóng)藥原藥分解可以造成脹氣，但是農(nóng)藥制劑脹氣并不等于農(nóng)藥原藥一定分解。筆者在公司負責(zé)的商品名為xxxx水的農(nóng)藥有效成分滅多威，經(jīng)熱貯14天后檢測就沒有分解，但是卻有脹氣，就是一個很好的說明。所以根據(jù)農(nóng)藥制劑脹氣與否作為農(nóng)藥原藥有效成分是否分解失效是不準(zhǔn)確的。但是農(nóng)藥制劑的脹氣現(xiàn)象嚴(yán)重影響了農(nóng)藥商品的外觀，屬不正常狀態(tài)，難以取信于用戶。這正反映出我國農(nóng)藥在劑型上，在制劑應(yīng)用研究上的薄弱之處。

分析的很透徹，值得借鑒

謝謝支持:Z

原因分析的很好，就是方法的可執(zhí)行力不知道咋樣:D

農(nóng)藥漲瓶的原因樓主分析的很透徹了。實際中還有一種，就是農(nóng)藥漲袋了。引起漲袋的最主要原因是：水分超標(biāo)
固體制劑相對說性質(zhì)比較穩(wěn)定。沒有水的存在情況下，一般不會發(fā)生反應(yīng)的。解決袋裝農(nóng)藥脹氣、結(jié)塊的最重要方法就是嚴(yán)格控制農(nóng)藥的水分。